Por que a massa molar corresponde numericamente à massa atômica?‎

Por definição. O mol foi originalmente definido como a quantidade de moléculas cuja massa, em gramas, fosse numericamente igual à massa da molécula em unidades de massa atômica. Depois se achou que esta quantidade corresponde ao Número de Avogadro. Isso foi achado quando se consegui medir a massa e uma molécula em gramas.